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云南大叶种茶叶籽油精炼工艺研究

玉 溪 师 范 学 院

本科生毕业论文

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论文题目 云南大叶种茶叶籽油精炼工艺研究

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        学生姓名          李学林                

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学    号        2005035130             

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专    业        农业资源与环境         

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论文提交日期    2009年5月5日         

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申请学位级别     学士学位              

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论文评审等级                          

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指导教师         史  云  东             

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职 称           讲  师                

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工作单位         某某师范学院          

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学位授予单位     某某师范学院          

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目   录

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摘要…………………………………………………………………………3

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关键词………………………………………………………………………3

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1试剂、仪器与材料…………………………………………………………4

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1.1试剂………………………………………………………………………4

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1.2仪器………………………………………………………………………5

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1.3材料………………………………………………………………………5

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2 方法…………………………………………………………………………5

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2.1实验检测方法……………………………………………………………5

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2.2工艺流程…………………………………………………………………5

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2.3毛油精炼…………………………………………………………………5

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2.3.1高温水化脱胶…………………………………………………………5

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2.3.2碱炼法脱酸……………………………………………………………6

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2.3.2.1碱炼时间……………………………………………………………6

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2.3.2.2碱液浓度……………………………………………………………6

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2.3.2.3水洗、干燥工艺……………………………………………………6

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2.3.3脱色剂吸附脱色………………………………………………………7

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2.3.4脱臭……………………………………………………………………7

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2.3.4.1脱臭温度……………………………………………………………7

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2.3.4.2脱臭时间……………………………………………………………7

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3结果讨论……………………………………………………………………7

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3.1高温水化脱胶……………………………………………………………7

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3.2碱炼法脱酸………………………………………………………………8

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3.2.1碱炼时间单因素实验结果……………………………………………8

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3.2.2碱浓度单因素实验结果………………………………………………9

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3.3吸附脱色…………………………………………………………………9

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3.4脱臭………………………………………………………………………10

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3.4.1脱臭温度单因素实验结果……………………………………………10

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3.4.2脱臭时间单因素实验结果……………………………………………11

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4总结…………………………………………………………………………12

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参考文献………………………………………………………………………12

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致谢……………………………………………………………………………13

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英文摘要及关键词……………………………………………………………14 内容来自论文无忧网 www.paper51.com

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云南大叶种茶叶籽油精炼工艺研究

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李学林

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指导教师:史云东

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 资源环境学院 农业资源与环境专业 05农资 2005035130

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摘要:茶叶籽毛油不符合食用要求,通过实验,对茶叶籽毛油在化学精炼过程中的几个重要工艺参数进行探究,并精炼得到了符合GB11765-2003一级标准的茶叶籽油;在实验过程中发现采用活性白土进行吸附脱色能明显降低油脂的过氧化值。

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关键词:云南大叶种茶;茶叶籽油;油脂精炼工艺

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云南省现有茶园面积18万hm2左右,茶叶产业为该省的支柱产业之一,云南大叶种茶区多分布在北纬25°以南的滇南、滇西南和滇东南沿怒江、澜沧江及红河水域;茶园分布一般在1000-2000m左右的丘陵或山地。茶树生长在这样高海拔、低纬度的地理条件下,受紫外线和红黄光线的辐射,有促进茶芽芳香物质的形成与积累作用。同时,茶区河流纵横,水域湿度大,云雾缭绕,日光透过水汽形成温射光,增加紫色短波光,有利于叶片光合作用的循序渐进,增加茶叶蛋白质、氨基酸、维生素、咖啡碱及多酚类等有效物质的积累和贮存[1]。茶叶籽是茶叶生产的副产品,全省每年可产茶叶籽近6万t,长期以来,由于加工手段跟不上,民间又无法对茶叶籽内的成分(如茶多酚、茶皂素、茶皂甙和茶碱等)进行科学的开发利用,除了部分用于繁殖外大部分一直是废弃物。茶叶籽的组成与油茶籽相似,仅以单籽粒蒲包裹、外型呈椭圆求型有所不同,其制油工艺及其用途一般与油茶籽相似。同样需要将饼粕中的皂素提取加于利用,而粕中尚有2%单宁和0.5%咖啡因,也必须同时脱除(例如采用发酵法或酸碱煮解法)[2]。

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茶叶籽油主要是由油酸、亚油酸和少量的饱和脂肪酸组成,据国外流行病学的调查发现,膳食中的单不饱和脂肪酸与冠心病的死亡率之间呈明显的负相关。茶叶籽油中饱和脂肪酸:单不饱和脂肪酸:多不饱和脂肪酸=8:83:9,与橄榄油的脂肪酸组成比例接近,世界卫生组织(WHO)公布的橄榄油脂肪酸组成比例为:饱和脂肪酸:单不饱和脂肪酸:多不饱和脂肪酸=15:75:10,符合人体的需要,容易被人体吸收。茶叶籽油中含有茶多酚和茶皂甙[3],据美国国家医药中心实验证实,茶叶籽油中的茶多酚和茶皂甙对降低胆固醇和抗癌有明显的功效。茶叶籽油中还含有丰富的VE、VA、VK和胡萝卜素,其中VE的含量为1590mg/kg,对维持中枢神经系统、血管系统的功能、维持骨骼肌的结构与功能,促进生育机能、增强体液的免疫功能等,都有积极的作用。另外,茶叶籽油具有清热解毒、润肠通便、降血脂、减肥、调节血压、保护心血管系统等功能,既可美容养颜,又抗衰老、抗辐射它特有的降血脂性、抗氧化性和生物膜流动性决定了它是高血脂、高血压和冠心病等心脑血管病患者理想的食疗保健品。用它烧制菜肴,去腥除臭,色泽青翠鲜亮,茶味幽香。茶叶籽油、油茶籽油和橄榄油的理化指标比较见表1[4]。

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表1 茶叶籽油、油茶籽油和橄榄油理化指标比较

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项  目

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茶叶籽油

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油茶籽油

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橄榄油

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碘值(gI/100g)

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112

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83~89

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80~88

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皂化值(mgKOH/g)

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-

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193~196

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188~196

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折光指数(25℃)

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-

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1.467~1.469

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1.468~1.470

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油酸含量(%)

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56

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74~87

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65~85

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亚油酸含量(%)

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20

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7~14

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4~15

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不皂化物含量(%)

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-

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0.5~0.9

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0.5~1.5

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VE含量(mg/kg)

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1 590

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510~750

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70~190

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由于茶叶籽油的成分复杂多变,在精炼过程中工艺参数不稳定,所以在产业化生产中还存在一些问题。世界一些主要产茶国也十分重视茶叶籽的研发。印度、斯里兰卡和肯尼亚等国专家都对茶叶籽油的生产进行研究试验,但长期未能实现工业化、商业化的开发应用。我国近几年在茶叶籽油的开发研究方面取得了一些可喜的成果,并于2008年6月22日推出了茶叶籽油质量标准,这一标准由中国航天员科研训练中心与浙江萃丰茶叶籽综合开发有限公司联合制定,填补了国内国际在这方面的空白。不过云南大叶种茶叶籽油在精炼生产中的起步才刚开始,本实验欲通过对云南大叶种茶叶籽油在化学精炼工艺中几个关键的工艺参数的探究,以此对实际生产提供一些参考。

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1 试剂、仪器与材料

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1.1试剂:

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重铬酸钾,GR,国药集团化学试剂有限公司;氢氧化钾,AR,广东汕头市西陇化工厂;可溶性淀粉, AR,广东汕头市西陇化工厂;邻苯二甲酸氢钾, AR,广东汕头市西陇化工厂;乙醇, AR,广东汕头市西陇化工厂;氢氧化钠, AR,广东汕头市西陇化工厂;酚酞, AR,佛山市化工实验厂;碘化钾, AR,北京化工厂;活性白土,广西瑞泉膨润土有限公司;硫代硫酸钠, AR,广东汕头市西陇化工厂;乙醚, AR,天津化工厂;异辛烷,AR, 国药集团化学试剂有限公司;冰乙酸, AR,天津化工厂;硫酸, AR,广东汕头市西陇化工厂;丙酮,AR,成都金山化工试剂厂。

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1.2仪器:

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90-2定时控温磁力搅拌器、恒温水浴锅、BXHW型电热套、WR-2001型溶剂过滤器、LGR10-4.2型高速离心机、R-200旋转蒸发仪、SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵、7321-1电动搅拌机、分析天平、实验室常规分析仪器。

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1.3材料

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自制云南大叶种茶叶籽毛油(压榨油),毛油质量见表2

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表2 精炼毛油质量

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项目

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毛油质量

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过氧化值 (m mol/kg)

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15.9386

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酸价 (mgKOH/g)

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3.8420

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磷脂

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2.3%

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色度 [重铬酸钾浓度(g/100ml)]

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>0.40

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2.方法

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2.1实验检测方法

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测定酸值 (GB/T15689-1995)、测定磷脂含量(GB5537-85)、测定过氧化值 (GB/T5538-2005)、重铬酸钾法测定油脂的色度 (GB5525-85)、根据茶籽油质量等级国家标准 GB/ll765-2003和植物油脂磷脂含量检测标准GB/T5531-85,定性检测脱胶油中的磷脂含量[5]

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2.2工艺流程

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茶籽毛油→脱胶→脱酸→脱色→脱臭→一级茶籽油

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2.3毛油精炼

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2.3.1高温水化脱胶

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在工业生产中,高温水化 (85℃-90℃)的水量 (W)与粗油胶质含量 (X)一般有如下的关系[6]:

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W=(3-3.5)X

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由前面测定得到的磷脂含量计算加水量为7.5%

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将毛油由50℃-60℃起开始水浴加热,注意缓慢搅拌,使油内胶粒初步湿润。当温度升至85℃-90℃,先加入0.7% (占油质量的百分数)左右的热食盐溶液,过几分钟后再逐滴加入7.5%(占油质量的百分数,包括食盐溶液中的水)与油温相近的热水,滴加速度不能太慢。水化过程中的搅拌转速应适当加快,达到60-70r/min,水化一般进行30min,当油面细微泡沫几乎消失,出现明显的“油路”,保持终温约85℃-90℃减慢搅拌转速到30r/min以下,使胶粒在慢速搅拌下絮凝,完成水化过程[7]。一般再搅拌10-15min,视油面无飘浮胶粒,底部胶粒沉降完全,就可以停止搅拌。保持原油温5-8h静置沉降或进行离心沉降,为了节约时间,本实验采用了离心沉降的方式(4000r/min,10min),使胶团压实,分出上层脱胶油。

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2.3.2碱炼法脱酸

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游离脂肪酸存在于油脂中会导致油脂的物理化学稳定性削翼,必须尽力除去[8]。脱酸的方法有碱炼、蒸馏、溶剂萃取及酯化等,其中应用最广泛的为碱炼法,本实验脱酸也采用碱炼法。

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将脱胶油搅拌加热到70℃,加入预先计算好的NaOH水溶液的质量 (加碱时搅拌速率要强烈些,达到60-70r/min)。碱加完后,继续搅拌一段时间,视酸碱充分反应,中和反应完成后(30-70min),降低搅拌速率到30r/min以下,并以1℃/min加的升温速率升温至反应终温90℃。保持温度,继续搅拌 10min左右,使皂团不断絮凝长大,易于与油分离。停止搅拌,保温沉降5-8h或离心沉降。为了节约时间,此次试验采用离心沉降方式(4000r/min,10min),取得上层脱酸油。

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加碱量 =(7.13×10-4×酸价+ 0.25%)×油重/碱液的质量分数

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2.3.2.1碱炼时间

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本组实验设计碱炼时间分别选择30min、40min、50min、60min和70min进行比较,测定不同的操作时间对于油脂酸价的影响。

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2.3.2.2碱液浓度

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毛油的酸价是确定碱液浓度的最主要依据。毛油酸价高的应选用浓碱,酸价低的选用淡碱。参考有关文献[2.8],结合油脂的酸价,在碱炼时间为40min条件下选定碱液浓度为8%、10%、12%、14%和16%分别进行单因素实验,确定最适宜的碱液浓度

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2.3.2.3水洗、干燥工艺

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分离过皂脚的脱酸油,由于碱炼条件的影响,其中尚残留部分皂和游离碱,必须通过洗涤降低残留量。将脱酸油加入烧杯中,在搅拌下将油升温至80℃左右。然后用85℃左右的热水进行洗涤 (一般洗涤三次),第一遍洗涤采用食盐水溶液,每次控制用水量为油重的10%左右,洗涤时间20min,洗涤过程中进行慢速搅拌[9]。每次洗涤完成后进行离心分离,吸取上层油脂,洗至皂角水Ph=7。所得的油脂清澈、透亮,呈桔黄色,臭味未有明显减轻。洗涤合格的油中含有一定量的水分,需转入旋转蒸发仪中脱水干燥。干燥过程应采用真空干燥工艺,设定真空度0.075MPa,水浴温度80℃,转速120r/min,真空干燥至再无水滴蒸出,即得干燥脱酸油。

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2.3.3脱色剂吸附脱色

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油脂脱色的方法很多,主要有吸附脱色法、加热脱色法、氧化脱色法和化学试剂脱色法等。工业生产中应用最广泛的是吸附脱色法[2.8]。操作方法是:称取一定量的脱酸油,放入旋转蒸发仪的真空瓶中,加入油重1%-5%的活性白土,预先搅拌成浆,从低温开始真空搅拌加热,搅拌速率可较前两步略快,以不引起油脂的飞溅为宜,一般控制在100r/min左右。当油温达到85℃左右时[10.11],开始计算反应时间约20min,整个油浆呈橘黄色。20min后,停止搅拌,待油温冷却到50℃以下后利用真空泵真空抽滤得脱色油。本实验选用脱酸油质量分数1%、2%、3%、4%和5%的活性白土,通过单因素试验确定最合适的活性白土用量。

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2.3.4脱臭

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引起油脂臭味的主要组分有低级的醛、酮、游离脂肪酸、不饱和碳氢化合物等。油脂脱臭不仅可以除去油脂中的臭味物质,提高油脂的烟点,改善食用油的风味,还能有效的提高油脂的安全度[2.8.12]。

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在0.075MPa的真空条件下,升温至140℃-160℃,然后恒温蒸馏1.5-4小时,脱臭完毕,停止加热,降温,待温度降到50℃时,破真空,得成品油[8]。

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2.3.4.1脱臭温度

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在真空度一定的条件下,脱臭温度的升高可以增加脂肪酸和臭味组分的汽提速率[12]。通常油脂的脱臭温度一般控制在230-270℃之间,脱臭温度不宜超过280℃,温度过高会加剧部分油脂水解,增加蒸馏损耗;增加生育酚、淄醇的挥发量,降低成品油的营养价值和氧化稳定性;增加反式酸生成的可能性[8.13.14]。结合实验室条件和油脂品质本试验选择在脱臭温度 140℃,150℃,160℃下进行单因素试验,对脱臭工艺进行初步探讨。

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2.3.4.2脱臭时间

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在高温下延长脱臭时间是有害的,因为热化学反应会引起油脂的风味、色泽和可能的营养价值随之破坏。因此,合理控制脱臭时间很关键[15]。本试验固定其他条件,选1.5h 2h 2.5h 3h 3.5h4h对脱臭时间进行单因素实验。

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3结果讨论

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3.1高温水化脱胶

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由于茶皂甙高温可能被破坏,因此采用高温水化破坏茶皂素,高温可以起到破乳效果,降低油脂粘度,有利于水化后的胶粒快速沉降。脱胶后的油脂经加热试验(280℃)结果已达到国家标准 GB/ll765-2003的要求。

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3.2碱炼法脱酸

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当温度升高到70℃,搅拌速度60-70r/min时,滴加碱液,每滴加一滴碱液,油底会产生絮状物,呈橘红色。随着碱液量的增加,絮状物越来越大且中间呈橘红色,边缘呈桔黄色。滴完碱液,要再反应一段时间。随着反应的进行,油面上开始出现米黄色的絮状漂浮物。到预定的反应时间,油面和油底己有较大的皂团,这时降低搅拌速率到 30r/min以下,并以 1℃/min的升温速率升温至反应终温90℃。该过程中皂团继续絮凝长大,最后几乎盖满油面。到达反应终温时,继续搅拌10/min,停止搅拌,离心沉降10min(4000r/min)。离心管内形成明显的三层,上层为脱酸油,中间为皂团层,下层为褐色的水溶物。用滴管吸取脱酸油,油色较脱酸油变浅,呈柠檬黄色,但不太透明,臭味未有明显的改善。因皂团较多,会吸附一部分中性油,故脱酸油的得率一般在71%左右。

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3.2.1碱炼时间单因素实验结果

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试验结果见表3,通过图1可以看出不同碱炼时间与油脂酸价的关系,操作时间在40min以前油脂酸价随时间的增长而降低,以后由于高温酸价会随碱炼时间的增长升高,所以碱炼时间控制在40min为宜。

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表3 不同碱炼时间试验结果

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编号

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碱浓度 %

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时间min

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酸价(mgKOH/g)

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图1 碱炼时间与油脂酸价关系图

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3.2.2碱浓度单因素实验结果

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试验结果如表4,由图2可看出不同的碱液浓度对酸价的影响,可知,碱液浓度为12%时,所得的酸价最低,故脱酸最佳条件为反应时间40min,碱液浓度12%,可得油脂酸价为0.2813,已低于茶籽油一级国标中酸价的要求。

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表4 不同碱浓度试验结果

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编号

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时间min

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碱浓度(%)

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酸价(mgKOH/g)

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图2 碱浓度与油脂酸价关系图

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3.3吸附脱色

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根据重铬酸钾比色法与罗维朋比色计法色度对照[16.17],色度0.05 [重铬酸钾浓度(g/100ml)]己达国家茶籽油一级标准,结合图3可知活性白土用量为4%时,色度、过氧化值和酸价都达到了国家茶籽油一级标准。但是在实际生产过程中要以脱酸油的色度做为参考来确定活性白土的使用量,最好先做小样。

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通过图3可以看出,油脂的过氧化值经过活性白土吸附脱色后有明显的降低,说明活性白土对油脂中的金属离子具有一定的吸附效果,金属离子会与油脂中的过氧自由基形成过氧化物,增加油脂过氧化值[18],而活性白土吸附了金属离子从而使减少了油脂中的过氧化物。裘爱泳[19]等人研究表明,使用活性碳和柠檬酸对金属离子的螯和具有更好的效果。

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表5 不同活性白土使用量试验结果

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活性白土

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1%

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4%

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5%

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色度[重铬酸钾浓度(g/100ml)]

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0.10

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<0.05

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过氧化值(m mol/kg)

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7.2483

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4.4451

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酸价(mgKOH/g)

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0.2976

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图3 活性白土用量与油脂过氧化值及酸价关系图

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3.4脱臭

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3.4.1脱臭温度单因素实验结果

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实验结果如表6,通过图4可以看到,油脂过氧化值及酸价在实验温度范围内呈负相关关系,说明在脱臭的同时还能脱除部分游离脂肪酸和过氧化物。实际生产中在达到加工目的的前提下可以选择较低的温度,减少有益物质的损失。

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表6 不同温度条件下脱臭试验结果

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编号

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时间h

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温度℃

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过氧化值(m mol/kg)

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酸价(mgKOH/g)

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2.5

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2.0133

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0.3991

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图4 脱臭温度与油脂过氧化值及酸价关系图

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3.4.2脱臭时间单因素实验结果

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脱臭过程必须保证足够的时间使热敏性色素最大限度地分解并除去。脱臭时间受温度和真空度等因素的影响。温度和真空度越高,挥发组分就越容易挥发,所需的脱臭时间也就越短。在保证脱臭效果的情况下,时间越短越好,时间长了容易导致油脂热聚合,降低油脂的营养价值。

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实验结果如表7,由图5可知油脂酸价随时间的增长略有降低,但过氧化值有所上升,所以,脱臭时间应该选择2.5-3h。

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表7不同脱臭时间试验结果

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温度℃

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时间(h)

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过氧化值(m mol/kg)

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酸价(mgKOH/g)

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图5 脱臭时间与油脂过氧化值及酸价关系图

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4总结

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使用以上方法精炼得到成品油质量指标已达到GB11765-2003规定的一级标准。化学精炼法是目前油脂生产中使用的最广泛的方法,技术和设备都比较成熟,而且操作也相对简单,是实现茶叶籽油深加工的理想途径。

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在茶叶籽油精炼过程中通过对工艺的控制,可以得到相应的精炼油、药用茶籽油以及化妆品用的茶籽油[20. 21],得到产品的关键在于工艺参数的控制和新工艺的开发。在日本,精制茶籽油己经广泛应用于化妆品、医用品、医药外用等方面。茶叶籽油深加工和精制技术研究在我国还只是处于起步阶段,茶叶籽油产品的开发应用几乎是一个空白。近年来,我国加强了对茶籽油基础工作的研究,通过技术引进,茶籽油精加工关键技术取得了一定的进展。曾益坤[22]等人根据注射用茶籽油的质量要求,提出了适合中小型油厂生产注射用茶籽油的工艺流程和操作方法,从理论和实践方面探讨了注射用茶籽油的生产工艺及质量控制方法。进步的事实不容否认,但总体而言,加工产品离欧美一些先进国家的质量标准还有一定差距,值得我们更进一步研究与开发。

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参考文献

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[22]邓平建等.茶油功效及开发利用的探讨[J].中国食物与营养,2004,(5):56-57.

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致谢:本文在撰写过程中,参阅了史云东老师提供的大量参考文献,在论文写作过程中得到导师的精心指导和同学们的帮助。这里表示深深的谢意,导师的学识和风范深深的激励着我,使我在学识、做人等方面得到了提高,在此表示诚挚的敬意!

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Study onCamellia sinensis var.assamica(Mast.)Kitamura‘s seed oil refining process

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Li Xue-lin

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Instructor: Shi Yun-dong

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(College ofresources and entironment ,Yuxi normal university, Yuxi, Yunnan  653100)

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Abstract: RawCamellia sinensis var.assamica(Mast.)Kitamura‘s seedoil can’t meet edible request.By experiment, theauthor makes study for the chemical refining process in several importantparameters of Camelliasinensis var.assamica(Mast.)Kitamura‘s seedoil, achieves the oil refined with GB11765-2003,anddiscovers that POV can be reduced significantly by adsorption of activated clayin the experiment.

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Key words: Camellia sinensis var.assamica(Mast.)Kitamura; Tea seed oil;Oil Refining Technology

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